煙氣在線監(jiān)測系統(tǒng)的樣品取樣處理的特有誤差是指在煙氣在線監(jiān)測系統(tǒng)樣品處理過程中，樣品的組成或含量可能會發(fā)生變化，這些變化影響到測量結(jié)果，該影響可以通過計算、補(bǔ)償或適當(dāng)?shù)男?zhǔn)得到修正或降低。

1.體積效應(yīng)誤差

體積效應(yīng)又稱富集效應(yīng)，是指由于樣品流在樣品處理時被出去的一部分，單只樣品流被測組分濃度升高的效應(yīng)。例如冷干法煙氣在線監(jiān)測系統(tǒng)，樣品處理系統(tǒng)的除濕功能是從含水分的煙氣中除去水分。脫硫后凈煙氣的含水量達(dá)到15%~20%，垃圾焚燒電廠的含水量甚至達(dá)到40%以上，系統(tǒng)除濕后，原有煙氣中各組分的體積分量會發(fā)生變化。樣品中氣態(tài)水的體積分量去除后會導(dǎo)致煙氣中其他被測組分的濃度升高，從而帶來系統(tǒng)分析誤差。

在線分析儀測得的被測組分濃度，在取樣點(diǎn)處被測組分的濃度之間的誤差，稱為體積誤差（又稱富集誤差）。體積誤差通常可以通過計算修正，例如冷干法煙氣在線監(jiān)測系統(tǒng)出事后帶來的體積誤差，受系統(tǒng)除濕效率影響，除濕效果是定值，則為系統(tǒng)的固有誤差，可以通過分析系統(tǒng)的計算或在線標(biāo)定消除。

2.轉(zhuǎn)換器效率誤差

轉(zhuǎn)換器是指改變流體中的一個或多個組分的化學(xué)成分的裝置。轉(zhuǎn)換器可以將樣品中的障礙組分或干擾組分轉(zhuǎn)換成不相干組分，或?qū)⒋郎y組分轉(zhuǎn)化為可測量組分。

由轉(zhuǎn)換器產(chǎn)生的實(shí)際摩爾濃度與被轉(zhuǎn)換的理想最大摩爾濃度之比稱為轉(zhuǎn)換器效率。

例如氮氧化物轉(zhuǎn)化爐，將樣品中的二氧化氮轉(zhuǎn)化為一氧化氮檢測，其轉(zhuǎn)化效率的高低將影響測量結(jié)果，帶來轉(zhuǎn)換誤差。通常轉(zhuǎn)換器的轉(zhuǎn)化效率在95%左右，并受到轉(zhuǎn)化爐溫度、催化劑的效率等因素影響，特別是催化劑接近失效時會產(chǎn)生明顯的誤差影響，因此在使用中要監(jiān)測轉(zhuǎn)換器的效率及影響，但這又是十分困難的。

轉(zhuǎn)換器誤差受轉(zhuǎn)換器效率的影響，如轉(zhuǎn)換器效率是定值，則為系統(tǒng)的固有誤差，可以通過分析系統(tǒng)的校正消除。

3.其它誤差

樣品取樣處理系統(tǒng)的特有誤差還包括吸收或吸附誤差，以及稀釋法探頭產(chǎn)生的樣品稀釋誤差。例如，煙氣二氧化硫在樣品冷凝除濕過程中，由于樣氣與冷凝水的接觸產(chǎn)生吸附帶來的誤差。樣品器在傳輸管道及其他部件中可能產(chǎn)生的管道吸附帶來的誤差等。